Será que o amor tem uma margem de erro? Helen (Gwyneth Paltrow), uma jovem londrina, está prestes a descobri-lo.

Helen parece ter a sua vida em ordem. Tem um trabalho que a entusiasma e a companhia de Gerry (John Linch), um aspirante a romancista. Mas quando é inesperadamente despedida e regressa a casa mais cedo que o habitual, a sua vida toma um caminho inesperado. Ou melhor, dois caminhos inesperados... A caminho de casa, Helen perde o Metropolitano. Quando chega, encontra Gerry no chuveiro, preparado para começar a sua tarde. Mas, e se Helen tivesse apanhado o Metropolitano? Então, ter-se-ia sentado ao lado de um estranho encantador, James (John Hannah), que ficaria no seu pensamento. Então, teria também chegado a casa mesmo a tempo de encontrar Gerry na cama com a antiga namorada, Lydia (Jeanne Tripplehorn). Dois futuros alternativos encaminham-se para o único destino romântico, em Instantes Decisivos, a história de uma mulher dos nossos dias que se confronta com a eterna questão: 'e se...?'.